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GB31893-2015附录A(规范性附录)水泥中水溶性铬(M)的测定方法二苯碳酰二肼分光光度法A.1原理将水泥试样、标准砂和水搅拌成水泥胶砂,过滤。滤液中加人二苯碳酰二肼,调整酸度、显色,在540nm处测定溶液的吸光度,在工作曲线上查得溶液中铬(M)浓度c。A.2试验的基本要求A.2.1试验次数与要求测定的试验次数规定为两次,用两次试验结果的平均值表示测定结果。例行生产控制分析时,测定的试验次数可以为一次。测定应同时进行空白试验,并对所测定结果加以校正。A.22重复性与再现性重复性一重复条件下的精密度,是指测试结果由同一操作人员在较短的时间间隔内,在同一实验室中采用同一设备对同试样用相同方法测得的。冈。∠○U。N上再现性一再现条件下的精密度,是指测试结果由不同操作人员在不同实验室中采用不同设备对同一试样用相同方法测得的。A2.3重复性限与再现性限重复性限一一个数值,在重复性条件下,两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。再现性限一一个数值,在再现性条件下,两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。A2.4测定结果的重复性限与再现性限本标准所列重复性限和再现性限为绝对偏差,以mg/kg表示。在重复性条件下,采用本标准所列方法测定同一试样时,两次测定结果之差应在所列的重复性限(表A.2)内。如超出重复性限,应在短时间内进行第三次测定,测定结果与前两次或任一次测定结果之差值符合重复性限的规定时,则取其平均值,否则,应查找原因,重新按上述规定进行分析。在再现性条件下,采用本标准所列方法对同一试样各自进行测定时,所得测定结果的平均值之差应在所列的再现性限(表A.2)内。A.2.5质量、体积和结果的表示用“克(g)”表示质量,溶出阶段精确至0.1g,分析阶段精确至0.0001g。移液管体积用“毫升(mL)”表示,精确度按JJG196的规定执行。测试结果以mg/kg计,保留小数点后两位。A2.6空白试验使用相同量的试剂和标准砂,不加入试样,按照相同的测定步骤进行试验,对得到的测定结果进行校正。3理素村网ZC.ET
GB31893-2015A.3试剂和材料A.3.1说明除非另有说明外,所用试剂不低于分析纯。所用水应符合GB/T6682中规定的三级水要求。本标准使用的浓液体试剂的密度为20℃的密度(p),单位为克每立方厘米(g/cm3)。A.3.2盐酸(HCI)p=1.18g/cm3~1.19g/cm3,质量分数36%~38%。A.3.3丙酮(CHg0)p=0.79。A.3.41.0mol/L盐酸量取8.33mL盐酸稀释至100mL,混匀。A.3.50.04mo/L盐酸量取0.33mL盐酸稀释至100mL,混匀。A.3.6二苯碳酰二肼[(C6 H;NHNH)2C0]溶液药取0。来碳质二,用2云西n闵C以3》溶糕,转移至50L容量瓶中,用丙酮器释至标线,摇匀,避光保存。此溶液的使用期限为一周。A.3.7重铬酸钾(K2Cr202)优级纯。A.3.8铬标准溶液A3.8.1铬标准贮备液称取0.1414g已在(140士5)℃烘过2h的优级纯重铬酸钾(K2Cr20,),精确至0.0001g,用少量水溶解后,转移至1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此标准贮备液铬(I)浓度为50mg/L。A3.8.2铬标准溶液吸取50.0mL铬标准贮备液(A.3.8.1)于500mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此标准溶液铬(M)浓度为5g/L。此标准溶液保持一个月。A.3.8.3工作曲线的绘制移取铬(Ⅵ)浓度为5mg/L标准溶液(A.3.8.2)0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL和15.0mL分别放入50mL容量瓶中,加水稀释至约20mL,依次加人5.0mL二苯碳酰二肼溶液(A.3.6)和5mL0.04mol/L盐酸(A.3.5),用水稀释至标线,摇匀。放置15min后,使用分光光度计或光电比色计(A.4.3),在540nm处测量溶液的吸光度,以吸光度为纵坐标,铬(I)标准溶液的浓度(0mg/L,0.1mg/L,0.2mg/L,0.5mg/L,1.0mg/L,1.5mg/L)为横坐标,绘制工作曲线。莲素村网Z.ZC.ET
GB31893-2015A.4.7滤纸中速定量滤纸,直径应与选择的布氏漏斗配套。A.4.8干燥箱可控制温度(140士5)℃。A.5试验步骤A.5.1样品的制备A.5.1.1样品的组成样品是由按质量计的一份水泥、三份中国ISO标准砂。用0.5的水灰比拌制的一组胶砂。制备一组样品需(450士2)g水泥,中国IS0标准砂(1350士5)g和(225士1)mL水(V1)。若待测水泥样品为快凝水泥,水灰比为0.50的胶砂在分析时不能充分过滤时,允许提高水灰比,直至可以充分过滤(A.5.2)。水灰比应在报告中注明。A.5.1.2样品的混合用天平(A.4.1.1)称取水泥和水,当水以体积加入时,精确至1mL。将每份胶砂用水泥胶砂搅拌机(A.4.2)按照自动程序进行搅拌,也可以采用手动方式搅拌,步骤按以下要求控制。搅拌步骤如下:a)将水放人干燥的搅拌锅后加入水泥.闪∠·∠⊙U。N上Tb)立即打开搅拌机同时开始计时,低速搅拌30s,在第二个30s开始的同时均匀的加人标准砂,再继续高速搅拌30s。c)停止搅拌90s。在停止过程的前30s内,用一个橡胶或塑料棒将粘附于叶片和锅壁上的砂浆刮到锅中间。d)继续高速搅拌60s。e)各个搅拌阶段,时间误差应在士1s以内。A.5.2过滤每次使用时,确保过滤装置(A.4.6)所用的抽滤瓶、布氏漏斗、滤纸和小烧杯是干燥的。安装好布氏漏斗,放好滤纸(A.4.7),不要事先润湿滤纸,将水泥砂浆倒人过滤装置的布氏漏斗中,打开真空泵,抽气约10min后得到至少l0mL~15mL滤液,如果此时不足10mL,继续抽滤直至得到足够量的测试滤液。如果滤液混浊,可再干过滤一遍或采用离心分离机分离过滤。A.5.3试样溶液吸光度的测定在过滤后,吸取5.0mL(Vz)滤液(A.5.2)放入100mL烧杯中,加水稀释至20mL,加入5.0mL二苯碳酰二肼溶液(A.3.5)摇动,在pH计(A.4.5)指示下用1.0mol/L盐酸(A.3.3)调节溶液的pH值在2.1~2.5之间,根据水泥中水溶性铬(I)含量范围,按照表A.1选用合适的容量瓶,并将溶液转移至该容量瓶(V)中,用水稀释至标线,摇匀。放置15min后,使用分光光度计或光电比色计,在540nm处测量溶液的吸光度,并扣除空白试验(A.2.6)的吸光度。在工作曲线(A3.7.3)上查出铬(I)的浓度(c),单位为mg/L。6理筑素村网Z.ZC
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