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GB/T32379-2015矿物棉及其制品甲醛释放量的测定1范围本标准规定了以下3种测定矿物棉及其制品中甲醛释放量的方法:一干燥器法:一气体分析法;一1立方米气候箱法。本标准适用于岩棉、玻璃棉、矿渣棉、硅酸铝棉等矿物棉及其制品甲醛释放量的测定,也适用于矿物棉天花板甲醛释放量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3燥器法J.NE3.1原理在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿,试样放在结品皿上部,密闭放置在20℃环境中,24h后测定水中甲醛浓度。3.2试剂本标准中试验用水符合GB/T6682中一级水的规定。除非另有说明,干燥器法中所使用的以下试剂均为分析纯及以上:a)硫酸溶液:1mol/L;b)盐酸:p=1.19g/cm3;c)乙酸铵溶液:称取200g乙酸铵(C2H,OzNH,),用水溶解后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度线,摇匀;d)乙酰丙酮溶液:4mL/L;e)碘(L2)标准溶液:0.05mol/L,用前标定;fD淀粉指示剂:10g/L,用时现配;g)硫代硫酸钠(Na2S2O,)标准滴定溶液:0.1mol/L,称取26g硫代硫酸钠于500mL烧杯中,加人新煮沸并已冷却的水,完全溶解后,加人0.05g碳酸钠(防止分解)及0.01g碘化汞(防止发霉),然后再用新煮沸并已冷却的水稀释成1L,盛于棕色磨瓶中,摇匀,静置8d~10d,过滤后标定。标定:称取在120℃烘至恒重的基准重铬酸钾(K,CrO,)0.10g~0.15g,精确至0.1mg,置于500mL碘量瓶中,加25L水,摇动使之溶解,再加2g碘化钾及5mL盐酸,立即塞上瓶塞,液封瓶,摇匀于暗处放置10min。加水l50mL,用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到呈草绿色,素村网ZC.ET
GB/T32379-2015加入淀粉指示剂3L,继续滴定至突变为亮绿色为止,记下硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量。硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度按式(1)计算:c(Nas.0,)=V×49.04=V×0.04904mX1000m…(1)式中:c(Na2S2O,)一硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);一重铬酸钾的质量,单位为克(g);V滴定消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(L);49.04重铬酸钾(1/6K2CrO,)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。h)氢氧化钠(NaOH)溶液:1mol/L;i)甲醛(CH2O)溶液:质量浓度35%~40%;j)甲醛储备液A:取约1mL甲醛溶液移入到1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此为甲醛储备液A。取20.00mL甲醛储备液A于250mL具塞三角烧瓶中,加入25.00mL碘标准溶液和10.0mL氢氧化钠溶液,摇匀,加塞,避光保存15min。加入l5mL碗酸溶液后,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定多余的碘。在接近滴定终点时加入数滴淀粉指示剂。同时取20L水,以相同步骤做空白试验。甲醛储备液A的浓度按式(2)计算:c(HCHO。=Y。-V,)×15.01Xc(Na2S,0)×1000…………(2)20式中。7、c(HCHO)。一甲醛储备液A的甲醛浓度,单位为毫克每升(mg/L);V。滴定空白所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(L);V一滴定甲醛溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(L);15.01一甲醛(1/2HCHO)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);c(Na2S2O:)一硫代疏酸钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L)。k)甲醛溶液B:移取一定体积的甲醛储备液A于1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,使溶液的甲醛浓度为154g/mL,此为甲醛溶液B。3.3仪器干燥器法测定甲醛释放量使用仪器如下:a)试样支架:材质为不锈钢或铜,如图1所示;b)结晶皿:直径约120mm,高度约60mm:c)干燥器:直径约240mm,容积9L~11L;d)可见光分光光度计;e)天平:精确至1mg;fD移液管:5mL、10mL、20mL、50mL、100mL;g)恒温水槽:控温精度(60士1)℃。2理素村网ZC.ET
GB/T32379-20153.7甲醛的收集甲醛的收集在干燥器内进行。在直径约为240mm干燥器底部放置结晶皿,于结晶皿内加入300.0mL水,干燥器上部放置金属支架,如图1所示。金属支架上固定试件,试件之间互不接触。将干燥器置于(20士2)℃下(24士0.5)h,水吸收从试件释放出的甲醛,此溶液作为待测液。3.8吸收液甲醛浓度的测定在50mL具塞三角烧瓶中,加入10.00mL乙酰丙酮,10.00mL乙酸铵,10.00mL吸收液,塞上瓶塞,摇匀,于(60士2)℃水浴10min。取出,放置暗处,冷却至室温(18℃~28℃,约1h),在分光光度计上,412nm处,以水作为参比溶液,用10mm的吸收池,测定吸收液的吸光度。同时做空白试验。3.9结果表示甲醛吸收液中甲醛的浓度按式(3)计算:c(HCHO)1=f×(A1-A。)……(3)式中:c(HCHO)1一甲醛吸收液中甲醛的浓度,单位为毫克每升(mg/L);f标准曲线斜率,单位为毫克每升(mg/L);A1待测液的吸光度;Ao空白溶液的吸光度。取两次试验结果偏差不大于0.30mg/L测定值的算术平均值,作为干燥器法甲醛释放量的测定值,结果保留至小数后两位.筑系J.NE4气体分析法4.1原理将已知表面积或质量的试件放人规定温度、湿度、压力和空气流量的测试室中,试件在测试室中释放的甲醛气体与空气充分混合,并被与测试室相连的吸收瓶中的吸收液充分吸收。用分光光度法测定吸收液中的甲醛浓度,根据吸收液中甲醛浓度、吸收时间和试件的暴露表面积或试件质量计算甲醛释放量,单位用mg/(m2·h)或mg/(kg·h)表示。对于矿物棉天花板使用表面积计算甲醛释放量,对岩棉、玻璃棉、矿渣棉、硅酸铝棉等矿物棉及其制品使用质量计算甲醛释放量。4.2仪器4.2.1可见光分光光度计。4.2.2恒温水槽,控温精度(60士1)℃。4.2.3移液管,5mL、10mL、20mL、50mL、100mL。4.2.4天平,精确至1mg。4.25气体分析法甲醛释放量测定装置,如图3所示。4莲素村网Z.ZC.ET
GB/T32379-20154.4.2甲醛的收集4.4.2.1用不释放甲醛的软管将4组吸收瓶分别连接到每一个气体分流电磁阀的出,一组接到泄压电磁阀出。4.4.2.2关闭舱门并加热至(60士0.5)℃,调节舱内空气流量为(60士3)L/h,压力为1000Pa~1200Pa。4.4.2.3将裁切好的试件迅速放入舱内,关闭舱门,开始采样。每组吸收瓶吸收采样时间为1h,4组吸收瓶吸收采样连续自动切换,共需4,得到试样每小时释放甲醛的吸收液。采样结束后,将每组吸收瓶中的每小时释放甲醛吸收液分别移至100L容量瓶中,用水洗涤吸收瓶和连接管,将洗涤液收集至100mL容量瓶中,定容,作为测试液。4.4.2.4泄压电磁阀出的吸收瓶的试液作为背景试验试液。4.4.3甲醛浓度定值取4个50mL具塞三角烧瓶,加入10.00mL乙酰丙酮[3.2d)]、10.00mL乙酸铵[3.2c)],分别从4个测试液中吸取10.00mL,加入到4个具塞三角烧瓶中,塞上瓶塞,摇匀,于(60士2)℃的恒温水槽中水浴10min。取出,放置暗处,冷却至室温(18℃~28℃,约1h),在可见光分光光度计上412nm处,以水作为参比溶液,用10mm的吸收池,测定4个测试液的吸光度。同时测定背景试液的甲醛浓度,其甲醛浓度应小于或等于0.006mg/m3。若背景甲醛浓度超过0.006mg/m3则应重新取样测试。4.5结果表示材风J.NE4.5.1试样每平方米每小时的甲醛释放量按式(4)计算;Gu=(Au-Aa)xfxV:………(4)F试样每千克每小时的甲醛释放量按式(5)计算:Gx=(An-Ao)XfXVi…………*…(5)m式中:G1:一每平方米试样第i小时释放的甲醛量,单位为毫克每平方米小时[mg/(m2·h)门,i=1、2、3、4;A—第i小时测试液的吸光度;A1一空白溶液的吸光度;f一甲醛溶液标准曲线的斜率,单位为毫克每毫升(mg/mL);V2—测试液体积,单位为毫升(mL);F一试样表面积,单位为平方米(m2);G一每千克试样第i小时释放的甲醛量,单位为毫克每千克小时[mg/(kg·h)门,i=1、2、3、4m试样质量,单位为千克(kg)。4.5.2甲醛释放量的表示:因试件温度不能迅速达到60℃,试件第1小时甲醛释放量可能低于第2小时。当第1小时甲醛释放量低于第2小时时,甲醛释放量按式(6)计算;当试件第1小时甲醛释放量高于或等于第2小时时,甲醛释放量按式(7)计算。G-G:+G3+G……(6)36理筑素村网Z.ZC
GB/T32379-2015G_G1+G:+Gs+G…(7)4式中:G试件甲醛释放量,单位为毫克每平方米小时[mg/(m2·h)]或毫克每千克小时[mg/(kg·h)];G1、G2、G3、G4一分别为试件在第1、2、3、4小时的甲醛释放量,单位为毫克每平方米小时[mg/(m2·h)]或毫克每千克小时[mg/(kg·h)].取两次试验结果的算术平均值,作为气体分析法甲醛释放量的测定值,结果保留两位有效数字。两次试验结果与平均值的偏差应不大于平均值的10%。51立方米气候箱法5.1原理将1平方米表面积的试样,放人温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定值的1立方米气候箱内。甲醛从试样中释放出来,与箱内空气混合,定期抽取箱内空气,将抽出的空气通过盛有水的吸收瓶,使空气中的甲醛溶入水中;测定水中的甲醛量及抽取的空气体积,计算出每立方米空气中的甲醛量,以毫克每立方米(mg/m3)表示。5.2设备5211立方气候箱筑JZ7SCT容积为1立方米(3)的密封箱体,内层面由不吸附甲醛的惰性材料制成。结构如图4所示,箱内有空气循环系统以使箱内空气充分混合,试样表面的空气流速为0.1m/s~0.3m/s。箱体上有调节进气和出气流量的装置。箱内空气置换率应维持在(1.0士0.05)/h。进入箱内的空气甲醛浓度应在0.006mg/m3以下。5.2.2温度和相对湿度调节系统能控制箱内温度为(23士0.5)℃,相对湿度为(50士3)%。04050502说明:1一气候箱;3—通风扇;5空气出;2—空气人;4—出控制设备:6—试样。图41立方米气候箱的结构莲素村网Z.ZC.ET
GB/T32379一20155.2.3抽气系统抽气系统包括:抽气管、两个100L的吸收瓶、硅胶干燥器、气体流量计、抽气泵、带有温度计的气体流量计。连接方式如图5所示。说明:1—抽气管:5一抽气泵;2—吸收瓶;6一气流计;3一硅胶干燥器;?—带有温度计的气体流量表。4—气体流量计;图5抽气系统5.3试样试样表商卖为岸方来煮双简计素长o9圣2)mm爱(500士还1共k长500士2)mm,宽(500士2)mm,2块。对于矿物棉天花板等边缘带有错层的突出部分应去掉。5.4试验步骤5.4.1在试验过程中,气候箱内保持下列条件:温度:(23士0.5)℃;相对湿度:(50士3)%;空气置换率:(1.0士0.05)/h;试样表面空气流速:0.1m/s~0.3m/s。5.4.2在达到以上测试条件要求1h后,把试样垂直放置在气候箱的中心位置,保证空气沿着试样表面流动(如图4所示)。若使用两块试样,则试样在气候箱内的间距不小于200mm。5.4.3甲醛收集:从第3天开始采样,1d1次。采样时将抽气系统与气候箱的空气出相连接,2个吸收瓶各加入25mL蒸馏水,开动抽气泵,抽气速度控制在2L/min左右,每次抽取(100土1)L空气,以V3计。按5.4.4测定吸收液中的甲醛量,直至前后两次吸收液中的甲醛量差异小于5%。最后2次测定结果的平均值即为样品甲醛释放量的测定值。如果在28d内仍未达到稳定状态,则用第28d的测定值作为样品甲醛释放量的测定值。5.4.4定值:从每次采样的2个吸收瓶中各取10.00mL移至50mL具塞三角烧瓶中,分别加人10.00mL乙酰丙酮[3.2d)]、10.00mL乙酸铵[3.2c)],塞上瓶塞,摇匀,于(60士2)℃的恒温水槽中水浴10min。取出,放置暗处,冷却至室温(18℃~28℃,约1h),在可见光分光光度计上412nm处,以水作参比,用10mm的吸收池,测定测试液的吸光度。罚素荷网Z..ET
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